Когда Валерий учился в театрально институте, ему понравилась Элла. Тогда девушка была одной из самых красивых студенток, хорошо училась, участвовала в общественной работе.
Многие парни добивались ее внимания, но ей понравился Приемыхов. Когда Элла и Валерий перешли на второй курс, они стали вместе жить. Элла родила ребенка. После окончания института влюбленные расстались, когда они стали работать в разных театрах.
Во время съемок киноленты «Никудышная», артист встретил 16-летнюю Ольгу Машную. Тогда актеры просто были коллегами. Через три года они снова встретились на съемочной площадке, когда играли в фильме «Пацаны».
40-летний Приемыхов влюбился в молоденькую актрису. Разница в возрасте его не смущала. Актеры встречались, а через 3 года сыграли скромную свадьбу. Актер ревновал молодую жену, а сам позволял себе романы на стороне.
Некоторые поклонницы даже не стеснялись приходить в дом актера. Машная старалась не обращать внимания на измены супруга, но после 4 лет брака развелась с ним. Как признавалась актриса, она рассталась с Валерием потому, что он не хотел иметь детей.
Второй супругой Приемыхова стала Любовь Шутова. Знакомы актеры были еще с 90-х годов, а сблизились во время съемок фильма «Штаны». На тот момент Шутова была замужем, и отношения с Валерием серьезно не воспринимала. Со временем она сделала выбор, развелась с мужем, и стала женой Приемыхова.
В конце 90-х годов Валерий Михайлович стал страдать от сильных головных болей. Врачи диагностировали у него рак мозга. Лечение не дало положительных результатов, и в 2000 году 56-летний артист умер.